企业职业卫生
深圳市宝安区不同行业使用有机溶剂挥发性组分分析
中华劳动卫生职业病杂志, 2022,40(11) : 867-871. DOI: 10.3760/cma.j.cn121094-20210720-00361
摘要
目的

了解深圳市宝安区企业使用的有机溶剂中挥发性有机组分情况,为职业病危害防控提供参考。

方法

于2020年1至12月,采集86家企业使用的541种有机溶剂样品进行挥发性有机组分分析,对不同行业使用的有机溶剂中主要挥发性组分及高风险职业病危害因素进行统计分析。

结果

541种有机溶剂中共检出挥发性有机组分201种,检出率前5位的是二甲苯(29.76%,161/541)、甲苯(21.81%,118/541)、甲醇(20.70%,112/541)、正己烷(14.79%,80/541)和乙苯(14.23%,77/541)。高风险职业病危害因素苯、三氯乙烯、正己烷、1,2-二氯乙烷的检出率分别为2.40%(13/541)、3.70%(20/541)、14.79%(80/541)、1.66%(9/541)。不同行业使用的有机溶剂中挥发性组分不同,苯在印刷行业使用的有机溶剂中检出较多,三氯乙烯在电子行业使用的有机溶剂中检出较多,正己烷在电子、印刷和其他行业的样品中检出较多,1,2-二氯乙烷在机械行业使用的有机溶剂中检出较多。

结论

宝安区企业使用的有机溶剂种类众多,成分复杂,且不同行业存在差异。

引用本文: 王丽华, 朱志良, 戴志腾, 等.  深圳市宝安区不同行业使用有机溶剂挥发性组分分析 [J] . 中华劳动卫生职业病杂志, 2022, 40(11) : 867-871. DOI: 10.3760/cma.j.cn121094-20210720-00361.
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有机溶剂作为清洗剂、稀释剂、化工原料等,在电子、五金、印刷、机械等很多工业生产中广泛使用,由于使用有机溶剂引起的职业病已经成为我国部分地区主要的职业病之一[1]。2000至2007年,有机溶剂引起的职业病占同期深圳市职业病发病数的55.14%,引起的死亡病例数占同期死亡病例数的85%[2]。有机溶剂使用不当还常常引起群发性职业病事故,对劳动者的健康造成重大危害[3]。有机溶剂种类繁多,成分复杂,即使名称相同,其中的挥发性有机组分及含量也往往存在巨大差异[4,5]。为了更好地掌握企业使用的有机溶剂中挥发性组分及高风险职业病危害因素情况,我们于2020年1至12月对深圳市宝安区内重点企业使用的有机溶剂进行采样及挥发性有机组分分析,为企业有机溶剂的选择及政府职业卫生监管提供参考。

一、材料与方法
1.材料:

于2020年1至12月,收集深圳市宝安区用人单位送样或课题组成员前往现场采样的有机溶剂样品,包括各种胶水、润滑油、清洗剂、油墨、稀释剂等,共计86家企业使用的541种有机溶剂。

2.挥发性有机组分分析方法:

取2~3 ml样品原料置于10 ml顶空瓶后密闭保存送至实验室,使用美国Agilent 7890B-5977B气相色谱-质谱联用仪,采用顶空-气相色谱-质谱联用技术进行挥发性有机组分的定性及半定量分析。

3.高风险职业病危害因素的选定:

根据近年来与有机溶剂相关的职业病发生情况,将苯、三氯乙烯、正己烷和1,2-二氯乙烷作为高风险职业病危害因素[6,7,8]

4.统计学分析:

用Excel 2013建立数据库,用SPSS 22.0软件进行统计分析对有机溶剂中主要挥发性组分及高风险职业病危害因素进行描述性分析。

二、结果
1.挥发性有机组分检出结果:

541种有机溶剂样品中116种未检出挥发性有机组分,425种有机溶剂中检出挥发性有机组分201种,累计检出2 265项次,其中烷烃类、含苯化合物及醇类的检出频次高。见表1。检出率排在前5位的依次为二甲苯(29.76%)、甲苯(21.81%)、甲醇(20.70%)、正己烷(14.79%)和乙苯(14.23%)。见表2

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表1

不同类别有机溶剂挥发性组分检出情况(n=2265)

表1

不同类别有机溶剂挥发性组分检出情况(n=2265)

组分种类检出次数构成比(%)
烷烃类88338.98
含苯化合物41018.10
醇类36015.89
酯类1908.39
酮类1175.17
烯烃类733.22
醚类170.75
其他2159.50
合计2265100.00
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表2

有机溶剂主要挥发性组分检出情况(n=541)

表2

有机溶剂主要挥发性组分检出情况(n=541)

化学物质检出样品数检出率(%)丰度范围(%)
二甲苯16129.760.03~55.50
甲苯11821.810.03~91.90
甲醇11220.700.05~48.60
正己烷8014.790.03~22.40
乙苯7714.230.04~23.50
乙醇6912.750.10~50.20
异丙醇6812.570.10~62.10
丙酮6311.650.10~58.00
甲基环戊烷6111.280.10~14.30
正庚烷5610.350.10~44.90
环己烷468.500.05~59.90
乙酸甲酯468.500.10~25.30
乙酸乙酯458.320.10~55.70
二氯甲烷458.320.05~92.70
甲基环己烷387.020.10~11.80
甲缩醛346.280.04~36.20
癸烷315.730.10~17.40
辛烷315.730.10~7.20
壬烷305.550.10~7.90
戊烷305.550.10~11.40
2.有机溶剂中高风险职业病危害因素检出结果:

541份有机溶剂样品中检出含苯样品13份,峰面积丰度0.02%~0.60%,其中峰面积丰度最高的是某企业使用的"胶水";检出含三氯乙烯样品20份,峰面积丰度0.04%~65.20%,其中峰面积丰度最高的是某企业使用的"洗板水";检出含正己烷样品80份,峰面积丰度0.03%~22.40%,其中峰面积丰度最高的是某企业使用的"稀释剂";检出含1,2-二氯乙烷样品9份,峰面积丰度0.05%~28.90%,其中峰面积丰度最高的是某企业使用的"无铅环保清洗剂"。常见有机溶剂中苯检出率较高的包括天那水、洗网水、油漆等,三氯乙烯检出率较高的包括抹机水、清洗剂、稀释剂、洗网水等,正己烷检出率较高的包括抹机水、白电油、清洗剂、洗车水、胶水等,1,2-二氯乙烷检出率较高的包括洗板水、稀释剂、清洗剂等。见表3

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表3

有机溶剂中高风险职业病危害因素检出情况

表3

有机溶剂中高风险职业病危害因素检出情况

名称样品数苯(n=13)三氯乙烯(n=20)正己烷(n=80)1,2-二氯乙烷(n=9)
检出数峰面积丰度(%)检出数峰面积丰度(%)检出数峰面积丰度(%)检出数峰面积丰度(%)
胶水1301(0.77)0.601(0.77)0.1012(9.23)0.20~21.101(0.77)0.07
抹机水150(0.00)-4(26.67)0.20~63.1014(93.33)0.10~15.400(0.00)-
清洗剂400(0.00)-3(7.50)0.04~27.5016(40.00)0.10~13.602(5.00)2.40~28.90
润滑油711(1.41)0.050(0.00)-1(1.41)0.101(1.41)0.17
天那水83(37.50)0.03~0.300(0.00)-0(0.00)-1(12.50)0.05
稀释剂320(0.00)-3(9.38)0.10~2.604(12.50)0.10~22.402(6.25)0.30~0.80
洗板水160(0.00)-6(37.50)24.60~65.202(12.50)0.10~0.202(12.50)13.20~13.40
油墨480(0.00)-0(0.00)-2(4.17)0.06~0.100(0.00)-
油漆153(20.00)0.10~0.230(0.00)-0(0.00)-0(0.00)-
白电油110(0.00)-0(0.00)-10(90.91)0.04~17.300(0.00)-
光油60(0.00)-0(0.00)-0(0.00)-0(0.00)-
润版液50(0.00)-0(0.00)-0(0.00)-0(0.00)-
洗车水80(0.00)-0(0.00)-4(50.00)0.03~7.200(0.00)-
洗网水82(25.00)0.02~0.042(25.00)0.10~0.702(25.00)0.90~1.500(0.00)-
助焊剂90(0.00)-1(11.11)1.002(22.22)0.05~0.200(0.00)-

注:"-"表示未检出;括号内数字为检出率(%)

3.不同行业使用的有机溶剂中高风险职业病危害因素检出结果:

电子、印刷、机械及其他行业分别采集了73份、155份、231份和83份有机溶剂样品。不同行业使用的有机溶剂中挥发性组分情况见表4。苯在印刷行业企业使用的有机溶剂中检出最多,但峰面积丰度较低。三氯乙烯在电子及其他行业企业使用的有机溶剂中检出较多,且部分样品中的峰面积丰度较高。正己烷在电子、印刷及其他行业企业使用的有机溶剂中均有较多检出,1,2-二氯乙烷在机械行业企业使用的有机溶剂中检出较多,但峰面积丰度较低。见表5

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表4

不同行业有机溶剂中挥发性组分前10位检出情况[n(%)]

表4

不同行业有机溶剂中挥发性组分前10位检出情况[n(%)]

顺位电子(n=73)印刷(n=155)机械(n=230)其他(n=83)
化学物检出率(%)化学物检出率(%)化学物检出率(%)化学物检出率(%)
1二甲苯50.68二甲苯45.16异丙醇11.26二甲苯50.60
2甲醇50.68甲苯35.48甲醇10.82正己烷36.14
3甲苯32.88丙酮25.16乙醇8.23甲苯30.12
4异丙醇32.88乙苯22.58甲苯6.06甲醇28.92
5乙醇31.51甲醇16.77丙酮6.06甲基环戊烷24.10
6正己烷30.14正己烷14.84二甲苯5.19乙苯21.69
7甲基环戊烷28.77甲基环戊烷12.26丁酮5.19正庚烷20.48
8乙酸乙酯23.29正庚烷12.262-丁氧基乙醇4.76环己烷20.48
9乙苯21.92辛烷12.26癸烷4.76二氯甲烷16.87
10乙酸甲酯20.55甲基环己烷10.97苯乙烯3.90甲缩醛16.87
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表5

不同行业有机溶剂中高风险职业病危害因素检出情况

表5

不同行业有机溶剂中高风险职业病危害因素检出情况

行业样品数苯(n=13)三氯乙烯(n=20)正己烷(n=80)1,2-二氯乙烷(n=9)
检出数峰面积丰度(%)检出数峰面积丰度(%)检出数峰面积丰度(%)检出数峰面积丰度(%)
电子731(1.37)0.049(12.33)0.10~65.2022(33.14)0.10~17.302(2.74)13.20~13.40
印刷1556(3.87)0.02~0.601(0.65)0.2023(14.84)0.03~14.501(0.65)0.05
机械2314(1.73)0.10~0.222(0.87)21.60~27.505(2.16)0.10~21.104(1.73)0.07~2.40
其他832(2.41)0.10~0.238(9.64)0.04~56.5030(36.14)0.05~22.402(2.41)0.80~28.90

注:括号内数字为检出率(%)

三、讨论

深圳市宝安区是工业大区,工业企业众多,很多企业在生产过程中都会使用有机溶剂。近年来的职业病报告显示,接触有机溶剂引起的职业中毒已成为宝安区乃至深圳市新发职业病的重要组成部分,常见的包括苯中毒、正己烷中毒、三氯乙烯药疹样皮炎等[9]。调查显示,有机溶剂俗称多,组分变化大,很多企业不清楚其成分,在使用过程中未能采取相应的职业病危害防护措施,引起职业中毒[10,11]

本次研究中分析的541份有机溶剂样本中,烷烃类、含苯化合物及醇类的检出率较高。挥发性组分中二甲苯的检出率最高,其次为甲苯、甲醇、正己烷、乙苯等,与深圳市龙岗区的研究结果相似[12]。本次研究中541份有机溶剂样品中苯、三氯乙烯、正己烷、1,2-二氯乙烷的检出率分别为2.40%、3.70%,14.79%,1.66%,均低于深圳市龙岗区的检出率[12]。其中,在检出苯的13种溶剂中,有10种溶剂同时检出存在有甲苯、二甲苯,另有56种溶剂同时检出甲苯和二甲苯,日常工作中应注意对混苯溶剂接触的评价与控制。

对照GBZ 2.1-2019《工作场所有害因素职业接触限值第1部分:化学有害因素》[13],本次研究中的有机溶剂中检出苯、乙苯、三氯乙烯、四氯乙烯、1-溴丙烷、氯乙烯、1,2-二氯丙烷、乙醛、乙酸乙烯酯、二甲基甲酰胺、苯乙烯、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-环氧丙烷共15种致癌物,峰面积丰度范围0.02%~92.7%,提示应加强对有机溶剂的管控,企业需采取先进的技术措施与个人防护,从源头控制劳动者接触化学有害因素。

有机溶剂使用企业或供应商提供的安全数据说明书(SDS)存在不真实或不准确情况问题。根据有机溶剂名称或SDS结合工作经验判断存在的职业病危害因素的做法往往存在较大的偏差。本次研究中苯峰面积丰度最高的是某企业使用的"胶水",正己烷峰面积丰度最高的是某企业使用的"稀释剂",如果根据名称和经验判断,可能会导致职业病危害因素识别不准确。挥发性有机组分分析可以全面而准确地识别有机溶剂中的挥发性有机组分,指导职业病危害因素识别。在开展工作场所职业病危害因素检测之前,对于成分不确定的有机溶剂进行挥发性有机组分分析,可以显著提高职业病危害因素识别的准确性。企业在选择有机溶剂时,要选择成分明确的有机溶剂或让供应商提供组分分析报告,避免劳动者在不知情的情况下接触职业病危害因素甚至发生职业病。我国已颁布针对常见的化学混合物中有害物质的限量值的系列标准,如GB 33372-2020《胶粘剂挥发性有机化合物限量》[14]、GB 38508-2020《清洗剂挥发性有机化合物含量限值》[15]等,即使有供应商能够提供限量值的检测报告,也不能替代溶剂的挥发性有机组分分析。

随着科学研究的进展,人们对有机溶剂危害的认识不断更新。例如既往认为三氯乙烯对接触者的危害以免疫系统、神经系统等非致癌作用为主,近年来多个研究结果显示三氯乙烯具有致癌性,美国及部分欧洲国家对三氯乙烯的生产和使用均进行严格限制[16,17,18]。这对职业卫生监管和技术服务都提出了更高的要求,工作人员要及时掌握有机溶剂中存在的重点职业病危害相关的科学研究进展和法律法规,更好地控制有机溶剂的职业危害,减少相关职业病的发生。

利益冲突
利益冲突

所有作者均声明不存在利益冲突

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